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時間:2014-06-03 10:22:20
作者:世邦機器
我國是一個硫資源缺乏,但煤資源豐富的國家,我國一方面每年進口硫磺5萬t,磷石膏生產(chǎn)設(shè)備硫資源對外的依存度超過了50%。另一方面又禁止高硫煤(含硫量不低于3%)的開采,以滿足《兩控區(qū)酸雨和二氧化硫污染防治“十五”計劃》。我國高硫煤的預(yù)測總量和探明儲量分別是4260億t和620億t,其開發(fā)利用也是擺在我們面前的問題。因此利用高硫煤在循環(huán)流化床中還原分解磷石膏是一個可以大規(guī)?;厥绽昧装赘嗪透吡蛎褐辛蛸Y源的方向。
2006年5月,國家環(huán)保總局在“環(huán)函[2006]176號文”中將磷石膏定性為危險廢物。目前全世界磷石膏的排放量已達每年2億多噸,我國磷石膏排放量已達3000萬t/a,其中僅云南省就達1000萬t/a。磷石膏堆放不僅占用大量土地,而且由于磷石膏經(jīng)雨水浸泡,其中的可溶性P:O,和氟化物等有害物質(zhì)通過水體向周圍環(huán)境傳遞,引起土壤、水系、大氣的嚴重污染。因此,磷石膏無害化處理及綜合利用成為固體廢物處理處置與資源化領(lǐng)域的研究熱點,也是磷化工持續(xù)發(fā)展的迫切需要。由于磷石膏被列為危險固體廢物,磷石膏生產(chǎn)線直接作為石膏板等建材及其他方面的使用已受到市場限制。
利用循環(huán)流化床反應(yīng)器分解磷石膏技術(shù)同時還可以解決現(xiàn)行鈣法煙氣脫硫副產(chǎn)物和冶煉廠處理污酸產(chǎn)生的廢渣,以及其他生產(chǎn)中產(chǎn)生的廢石膏渣資源化利用問題。在循環(huán)流化床中利用黃磷尾氣或高硫煤還原分解磷石膏,目前國內(nèi)外還沒有這方面的研究報道。
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實際上磷石膏的預(yù)處理方式還有很多種,例如檸檬酸處理法,是利用檸檬酸可以把磷、氟等雜質(zhì)轉(zhuǎn)化為可以水洗的檸檬酸鹽、鋁酸鹽以及鐵酸鹽,它可以有效地去除磷石膏中的有害成分。
由于多數(shù)磷礦還含有少量的放射性元素,磷礦酸解制酸時鈾化合物溶解在酸中的比例較高;但是鈾的自然衰變物鐳以硫酸鐳的型態(tài)與硫酸鈣一起沉淀。鐳像氡等一樣有放射性。
水力分級被用來除去磷石膏中極細小的不溶性雜質(zhì)如泥質(zhì)、有機物以及很細小的磷石膏晶體。這些高分散性雜質(zhì)會影響建筑石膏的凝結(jié)時間,同時黑色的有機物還會影響建筑石膏產(chǎn)品的外觀。
新中國成立以來,我國磷肥工業(yè)經(jīng)歷了從無到有、從小到大、從低濃度單一養(yǎng)分到高濃度磷復(fù)肥的發(fā)展歷程,特別是“十五”以來取得了舉世矚目的成績。
20世紀90年代初,全世界利用途徑使用的磷石膏量估計只占磷石膏生成量的4%。其根本原因是天然石膏的來源較多,磷石膏的利用在經(jīng)濟上還達不到占優(yōu)勢的境地(天然石膏缺乏的國家例外)。
生產(chǎn)高濃度磷肥(如磷酸銨、重過磷酸鈣等)需要大量濕法磷酸,將生產(chǎn)排放出大量的磷石膏廢渣。