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高嶺土對乙烯及其它烯類的作用

時間:2014-05-14 10:24:59

作者:世邦機(jī)器

乙烯、丙烯是重要的基本有機(jī)合成原料,受下游衍生物需求的驅(qū)動作用,其市場需求大幅度提高。目前,通過高嶺土加工設(shè)備,可對高嶺土加工技術(shù)進(jìn)行實現(xiàn),丁烯/輕油/重油催化裂化增產(chǎn)乙烯、丙烯技術(shù),在緩解乙烯、丙烯市場供求矛盾方面正發(fā)揮越來越重要的作用。在這些技術(shù)中,催化劑性能非常重要,國內(nèi)外在該領(lǐng) 域的研究較多。分子篩催化劑屬于酸性催化劑,烴類通過和此類催化劑上的酸性中心 (H+)相互作用發(fā)生電子轉(zhuǎn)移來進(jìn)行反應(yīng),氣體產(chǎn)物中主要是C3、C4烯烴。ZSM-5分子篩 性能優(yōu)良、應(yīng)用廣泛。

劉鴻洲等曾介紹不少研究報告和都指出,對于裂化丁烯或汽油餾分范圍的 烯烴,高硅鋁比ZSM-5分子篩的性能較好。如David的認(rèn)為硅鋁比大于300的ZSM-5、 ZSM-11分子篩的丙烯選擇性高;Dam也在中提出,硅鋁質(zhì)量比為150〜800的MFI型 分子篩的丙烯收率高;朱向?qū)W等的研究結(jié)果也表明,高硅鋁比ZSM-5分子篩的丁烯裂化穩(wěn) 定性,乙烯、丙烯的收率和選擇性高于低硅鋁比ZSM-5分子篩。

對ZSM-5分子篩進(jìn)行金屬改性可以提高烯烴的選擇性。劉鴻洲等對比了 6種 金屬對ZSM-5分子篩生產(chǎn)乙烯、丙烯性能的影響。結(jié)果表明,不同金屬交換的ZSM-5分子 篩乙烯選擇性的順序是Ag>CU〉Ti>Cr>H>Mn>C0,丙烯選擇性由高到低的順序是H>Ti>Cr>Mn>Cu. Ag>Co??梢妼τ谏a(chǎn)乙烯,金屬改性是有效的,尤其是Ag;而 對于丙烯,ZSM-5分子篩經(jīng)金屬改性后性能反而變差。分子篩上的金屬和金屬氧化物催化劑一樣,都是通過發(fā)生氧化還原反應(yīng),給予或接受電子,使正碳離子或烴分子得到或失去電 子變成自由基,再斷裂生成乙烯。劉鴻洲等認(rèn)為這正是ZSM-5分子篩經(jīng)金屬改性后乙烯收 率得以提高、丙烯收率反而下降的原因。另外,對ZSM-5分子篩進(jìn)行Ag改性可以有效提 高乙烯收率。對于Ag的這種特性,劉鴻洲等認(rèn)為是由于Ag對烯烴和氫氣的吸附在過渡金 屬中較弱而導(dǎo)致的。

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